在分析水質(zhì)時不同的項目所用試劑也不一樣，例如在配位滴定水中重金屬操作過程中，為了更準(zhǔn)確地獲得相關(guān)參數(shù)，會使用指示劑來輔助分析。這種滴定過程用來指示水中金屬離子濃度變化的試劑被稱為金屬指示劑。金屬指示劑通常對金屬離子濃度的改變十分靈敏，在一定的pH范圍內(nèi)，當(dāng)金屬離子濃度發(fā)生改變時，指示劑顏色就會隨即發(fā)生變化，用它可以確定滴定的終點。今天我們就來了解一下金屬指示劑的具體作用。 金屬指示劑的作用原理 金屬指示劑是一種配位性的有機(jī)染料，能和金屬離子生成有色配合物或螯合物。如pH=10時，用鉻黑T指示劑指示EDTA滴定Mg2+的滴定終點。滴定前，溶液中只有Mg2+，加入鉻黑T(HIn2)后，發(fā)生配位反應(yīng)，生成的Mgn呈紅色。滴定開始至化學(xué)計量點前，由于EDTA和Mg2+反應(yīng)的生成產(chǎn)物MgY2-無色，所以溶液一直是MgIn的紅色。 化學(xué)計量點時，金屬離子全部反應(yīng)完全，稍加過量的EDTA由于具有強(qiáng)的螯合性，把鉻黑T金屬螯合物中的鉻黑T置換出來，pH=10時，鉻黑T為純藍(lán)色，因此反應(yīng)結(jié)束時，溶液顏色由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)色，利用此顏色的轉(zhuǎn)變可以指示滴定終點。 金屬指示劑應(yīng)具備的條件 一個良好的金屬指示劑，一般應(yīng)具備以下條件 (1)在滴定要求的pH條件下，指示劑與金屬-指示劑螯合物具有明顯的色變。 (2)金屬-指示劑螯合物應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，其穩(wěn)定性必須小于EDTA與金屬離子的穩(wěn)定性。否則，化學(xué)計量點時EDTA不能從金屬-指示劑螯合物中奪取金屬，而看不到顏色的變化。但金屬-指示劑螯合物的穩(wěn)定性也不能太低，否則，此螯合物在化學(xué)計量點前發(fā)生解離，指示劑提前釋放，游離出來，終點提前，而且變色不敏銳。因此，金屬-指示劑鰲合物的穩(wěn)定性要適當(dāng)，以避免引起滴定誤差。 (3)指示劑與金屬離子的反應(yīng)要迅速，In與MIn應(yīng)易溶于水。 (4)指示劑應(yīng)具有較好的選擇性，在分析的條件下只與被測離子顯色。若選擇性不理想，應(yīng)設(shè)法消除干擾。 (5)指示劑本身在空氣中應(yīng)穩(wěn)定，便于保存。大多數(shù)金屬指示劑由于自身結(jié)構(gòu)特點，在空氣中或在水溶液中易被氧化，所以最好現(xiàn)用現(xiàn)配。保存時應(yīng)避光，密封保存在棕色容器中。有時直接使用鹽稀釋的固體。指示劑與某些離子生成極穩(wěn)定的配合物，滴入過量EDTA也不能奪取MIn配合物中的金屬離子，指示劑在化學(xué)計量點附近沒有顏色變化，這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉現(xiàn)象。如Ai對指示劑二甲酚橙有封閉作用，能和指示劑生成穩(wěn)定螯合物，可采取返滴定的方式避免直接接觸。如果干擾離子封閉指示劑，則加入另外一種比指示劑螯合能力強(qiáng)的配位劑與之反應(yīng)，消除封閉現(xiàn)象。 MIn穩(wěn)定性與MY相當(dāng)或In、MIn不易溶于水，導(dǎo)致即使過了化學(xué)計量點也不變色，終點拖長，消耗過量的EDTA，這種現(xiàn)象稱為僵化現(xiàn)象。可以加入有機(jī)溶劑增加其溶解性或加熱來促進(jìn)溶解，加快反應(yīng)速率。但最好選擇易溶于水的指示劑。另外示劑若保存不當(dāng)，會發(fā)生氧化變質(zhì)現(xiàn)象。 綜上所述，選擇金屬指示劑時，需要考察給定pH下金屬-指示劑螯合物的穩(wěn)定性，螯合物與EDTA-金屬鰲合物的穩(wěn)定性差異，顏色變化的敏銳性，干擾離子的去除等，最后還需要通過實驗驗證指示結(jié)果的準(zhǔn)確性。 |
